純情羅曼史
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高橋美咲（高橋 美咲（たかはし みさき），Takahashi Misaki，聲：櫻井孝宏）
生日：8月18日（獅子座） 身高：168cm 體重：54kg
在故事開始時為18歲，目前22歲。
8歲時父母車禍雙亡，由哥哥一手帶大，是個聽話的小孩，認為雙親的死亡是自己的錯，因此不喜歡給人添麻煩。
M大（動畫版為三橋大學，動畫中畫的是實際存在的一橋大學校舍）經濟系學生。
目前面試丸川書店成功後，獲得內定。
高中時成績並不是很好，為了哥哥想上M大，於是美咲的哥哥便請宇佐見秋彥擔任美咲的家教。
初次拜訪秋彥時，因意外發現自己的哥哥被寫進秋彥的BL小說裡，所以對秋彥的第一印象很差。
原本兩人個性不合，但之後日久生情愛上秋彥，秋彥失戀時還替他痛哭一場，此後與秋彥熱戀中。
之後因為哥哥調職至大阪而寄住在秋彥家至今。
個性隨和，富有活力，家務全能，且因為要抵銷寄住在秋彥家的房租，負擔秋彥家中所有家事。
很會做飯、做點心，曾做過蛋糕城，後來因此和宇佐見薰子成為朋友。
擁有宇佐見荷爾蒙。
是漫畫The☆漢的忠實粉絲。
曾在伊集院響(The☆漢的漫畫家)低潮時鼓舞了他，之後便被伊集院響愛上了。
宇佐見秋彥（宇佐見 秋彦（うさみ あきひこ），Usami Akihiko，聲：花田光／佐藤利奈（少年））
生日：3月3日（雙魚座） 身高：181cm 體重：70kg
一開始為28歲，目前是32歲。
暱稱是小兔[4]（美咲稱小兔老師），是舊財閥宇佐見集團的次男，來自英國的歸國子女，T大（動畫中為帝都大學）法律系第一名畢業後，是最年少的直森獎獲獎者，是一位獲得多個獎項的著名小說家。
另一個筆名為秋川彌生，BL小說專用。
曾經喜歡過高橋孝浩，美咲的哥哥，但孝浩並不知情，後來孝浩結婚了，美咲卻為此事向秋彥道歉還為他痛哭一場，此後便和美咲熱戀中。
孝浩的兒子出生後，便拜託秋彥為他取名字，美咲為此打算向哥哥為秋彥拒絕此事，但此時秋彥已不在意了，並將小孩命名為真浩，但是秋彥依然對真浩有敵意，藉口說他實在無法應付靠本能行動的生物，因此被美咲吐槽。
被美咲開玩笑的說中有一個完全不回家的爸爸，和一位放棄照顧小孩的媽媽，還有個關係惡劣、同父異母的哥哥，在虛偽夫妻的家庭中一個人孤孤單單的長大，小時候喜歡在倉庫中寫小說。
雖然沉默寡言卻還是有上條弘樹這位青梅竹馬，和一輛紅色跑車、名叫亞歷山大的長毛犬、一隻叫小玉的貓和被取名為鈴木先生的小熊玩偶。
個性有些強勢、有些怪異，很嚮往平凡的家庭生活，但不會做家務，此外非常喜愛熊製品，家中甚至有專門收藏熊的房間，也經常被親戚以熊收買。
在旁人眼中看似冷漠難以親近，但實際上非常害怕寂寞。非常重視、珍惜美咲。
高橋孝浩（高橋 孝浩（たかはし たかひろ），Takahashi Takahiro，聲：谷山紀章）
高橋美咲的哥哥。
在18歲時父母雙亡，為了照顧8歲的弟弟放棄上M大經濟學系的機會。
和宇佐見秋彥是從高中相識的朋友，被小兔喜歡了十年卻不知情。
和梶原真奈美結婚後被調職到大阪，曾要美咲搬來和他們住希望他能夠體驗家庭的感覺，但最後美咲拒絕搬過去。
高橋真奈美（（たかはし まなみ），Takahashi Manami，聲：橋本久美子）
高橋孝浩妻。
原姓梶原。
兩人育有一子－高橋真浩。
高橋真浩（聲：山崎ゆう子）
名字為秋彥所取。
角圭一（角 圭一（すみ けいいち），Sumi Keiichi，聲：千葉一伸）
著名小說家角遼一的兒子，是美咲在M大經濟學系的學長。
認為小說是「把自己腦袋胡亂想的垃圾，全都丟給別人」的東西，但每次看到小兔所寫的小說會不禁流下眼淚。
當美咲以為自己會被排擠四年時，角學長出現了，兩人的友誼就此開始。
表面上很討厭小兔，但事實上是喜歡到不行，還曾要美咲把小兔讓給他。
藤堂進之介（藤堂 進之介（とうどう しんのすけ），Tōdō Shinnosuke，聲：羽多野涉[5]）
三橋大學法學部學生，美咲罕有的朋友。
同樣是漫畫The☆漢的忠實粉絲，兩人亦因此而結交。
劍道部員，志願是當警官。
宇佐見春彥（宇佐見 春彦（うさみ はるひこ），Usami Haruhiko，聲：鳥海浩輔）
比秋彥大2歲的同父異母哥哥，感情惡劣。
曾與小兔爭奪過美咲，為此向美咲送去大量的草莓和櫻桃等，造成美咲的困擾。
聲稱喜歡美咲而想把他從秋彥手中搶過來。
於番外篇純情mix中提到，在母親忌日那天遇見了美咲，回憶起了過往，受到了美咲不經意的一些話影響，而在結尾，笑著向母親的墓前，在心裡告訴母親有關美咲的事。
雖然被美咲拒絕，但仍然對他抱有好感
宇佐見冬彥（宇佐見 冬彦（うさみ ふゆひこ），Usami Fuyuhiko，聲：小杉十郎太）
於第2季登場。
秋彥與春彥的父親。
最初不要秋彥與美咲在一起而想拆散他們倆，認為美咲是麻煩的人物。
與美咲因地鐵、木雕熊相識，並不討厭美咲，但反對兩人交往。
後來秋彥、冬彥父子倆在為美咲的事情爭執時，因秋彥沒注意交通燈，差點為巴士所撞及。
訝於美咲能教訓秋彥，冬彥因此認可兩人交往，但他對秋彥所做的選擇並不看好。
井坂龍一郎（井坂 龍一郎（いさか りゅういちろう），Isaka Ryuichiro，聲：森川智之）
丸川書店的董事，春彥的青梅竹馬，因此是秋彥從以前就熟識的友人。
和朝比奈薰為一對戀人（見純情羅曼史DVD特典漫畫或世界第一初戀第二季動畫第6集）。
表面上總是很不正經，但對朝比奈薰的感情卻非常認真。
朝比奈薰（朝比奈 薫（あさひな かおる），Asahina Kaoru，聲：置鮎龍太郎）
井坂龍一郎的秘書兼監督者，牽制暴走時的井坂龍一郎。
和井坂龍一郎為一對戀人（見純情羅曼史DVD特典漫畫或世界第一初戀第二季動畫第6集）。
表面上總是很冷漠,其實比任何人還要珍惜龍一郎。
宇佐見薰子（宇佐見 薫子（うさみ かおるこ），Usami Kaoruko，聲：水樹奈奈）
於第2季第10話登場。
秋彥的表妹[6]。
想當西點師傅。
對美咲有好感。
椎葉水樹（椎葉 水樹（しいば みずき），Shiiba Mizuki，聲：下野紘[5]）
秋彥的堂弟。
宇佐見集團的綜合商社員，自美國短期歸訪日本時選擇借住在秋彥處。
對薰子有好感。
伊集院響（伊集院 響（いじゅういん きょう），Ijuuin Kyō，聲：鄉田穗積[5]）
高人氣漫畫The☆漢的作者。
當原稿壓力大時，想法就會極端負面。
龍一郎曾提起The☆漢是丸川旗下銷量數一數二的漫畫。
單身漢的他自我清理乾淨時，就還算是很有吸引力的男人。
其漫畫粉絲據說多數為女性。
世界第一初戀中也有登場。
美咲是其漫畫The☆漢粉絲，故視伊集院為偶像，他是在某次伊集院瀕臨為原稿壓力所壓垮時與之相遇，並激勵了他，隨後又在某次伊集院親筆簽名照的粉絲活動上抽中名額，之後陸續交換了電郵、電話號碼。
喜歡美咲，並已向他告白，但在宇佐見秋彥的施壓下以失敗告終。
與身為資深助手的柳瀨優（世界一初戀出場角色）以同為失戀的立場上有所共鳴、習慣與飲食口味也常相似。兩人在一次工作結束後的飯局中互相透漏都喜歡男性，並於當晚發生肉體上的關係，隔天早上伊集院即向柳瀨優告白並且被對方接受，兩人正式成為戀人關係。
雫石涼（雫石 涼（しずくいし りょう），Shizukuishi Ryō，聲：豐永利行[5]）
丸川Jamp編輯部的編輯，伊集院的副責任編輯，較美咲高兩期的同事。
為The☆漢的超級粉絲，持有伊集院早期漫畫試作時珍稀的手製禮品。
自我中心純情（自我中心戀愛）
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上條弘樹（上條 弘樹（かみじょう ひろき），Kamijou Hiroki，聲：伊藤健太郎／喜多村英梨（少年））
生日:11月22日（天蝎座） 血型：A型。
22歲→29歲。
研究所學生→大學助理教授。
通稱小弘（野分限定）。
在大學被通稱魔鬼上條
粗暴的純情少年。
和宇佐見秋彦是青梅竹馬並單戀著他，6年前曾經將秋彥蒙住雙眼並要他把自己當成高橋孝浩的替身並且發生過一次關係，在那之後痛苦不已、也明白自己沒有介入的空間而失戀。
爲失戀所苦而悲傷的弘樹遇見草間野分，因緣際會下變成草間野分的家庭教師，要幫助野分考取社會福利相關的大學。
某天秋彥突然拜訪，他的溫柔讓弘樹痛苦落淚，在場的野分衝動又直接的告白終於打動弘樹，兩人開始交往。
在小說版裡的名字為中條弘樹（中條 弘樹(なかじょう ひろき)）
草間野分（草間 野分（くさま のわき），Kusama Nowaki，聲：神奈延年/白石涼子（少年））
身高:186cm 。
18歲→25歲。
國中畢業後開始打工→國立大學醫學院學生。
專一的沉默實行派。
剛出生就被丟棄在孤兒院門口，取名野分是因為據說被拋棄那天正刮著颱風（野分在日語中為秋天的疾風、有颱風之意）。
中學畢業即開始打工，並將微薄的薪水捐獻給孤兒院，並說將來要繼承孤兒院的工作。
第一次見到上條弘樹流淚即一見鍾情，死纏爛打要弘樹作他的家庭教師。
後因秋彥突來拜訪讓弘樹落淚的衝動下告白，即使代替宇佐見秋彥也無妨，後來還是順利交往。
自覺追不上弘樹的腳步，想成為能夠和弘樹站在同一水準之上，後來野分決定轉向醫科學習，並出國留學一年，此事成為後期大鬧一場的導火線。
在小說版裡的名字為風間野分（風間 野分(かざま のわき)）
津森（津森（つもり），聲：千葉進歩）
野分的前輩也是少數能了解野分的人，在K大附屬的醫院擔任小兒科醫師。討厭把個人情感帶入工作。原作中頭髮為茶色、動畫則是金黃色。
純情恐怖分子
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高槻忍（高槻 忍（たかつき しのぶ），Takatsuki Shinobu，聲：岸尾大輔）
生日:12月18日（射手座）
純情恐怖份子的主角，18歲高中生。
戀愛特攻隊體質。
三年前在圖書館外被不良份子勒索，被宮城庸解圍，爲此一見鍾情更認為是命運。
卻在下一刻發現宮城庸是姐姐未來的丈夫，因失戀而認為命運遭受詛咒、大受打擊跑到澳大利亞留學。
知道宮城庸和姐姐理沙子離婚後，認為這一切是因為命運所致，回國努力追求宮城庸。
於純情羅曼史第16卷OVA中得知不喜歡別人說他是小孩子或說他可愛。
宮城庸（宮城 庸（みやぎ よう），Miyagi You，聲：井上和彥）
生日:5月31日（雙子座）
純情恐怖分子的主角，35歲。
不幸體質。
是M大（動畫版更改為三橋大學）文學系的教授，和文學院院長的女兒高槻理沙子結婚，後因理沙子另結新歡離家出走而離婚。
喜歡捉弄弘樹，曾在動畫第一季第六集想強吻弘樹。
高中時期愛上學校教古文的女老師，後來老師病逝，對這段感情一直無法忘懷，也無法好好重新開始一段感情。
面對忍的告白一直當作是兒戲，卻在不知不覺中也開始認真起來…...
甚至因為忍的出現把一直沒法忘記對老師長久以來的感情放棄。
老師（先生，聲：增田由紀）
是宮城庸高中時期教古文的女老師，後來因故辭職。
面對宮城的追求一度感到棘手，和宮城之間的戀情也因為病逝而結束。